Para relacionar dos clientes entre sí primero debemos acceder a:
Clientes -> Clientes.
Una vez hayamos entrado en la lista de clientes pulsaremos el icono 
del cliente al que queramos relacionar con otros:
Ahora, accederemos al apartado Información Adicional de la Ficha del Cliente y dentro del apartado, entraremos en la pestaña Personas Relacionadas:
Como vemos, hay dos secciones, una es la de unidad familiar y la otra es la de personas relacionadas.
En este caso, nos interesa pulsar el icono 
de la sección de personas relacionadas, para añadir nuevas relaciones entre usuarios.
Aquí podemos buscar a la persona relacionada con el cliente en cuestión, y además, podemos indicar qué tipo de relación tienen entre ellos.